В русском языке слово «главою» относится к следующим частям речи: имя прилагательное (полное), имя существительное. Начальная форма - главый, глава. Правила русского языка предусматривают 3 варианта морфологического разбора слова:
1имя прилагательное (полное): имя прилагательное (полное) женский род, единственное число, творительный падеж, форма на -ою
2имя существительное: неодушевлённое, женский род единственное число, творительный падеж, форма на -ою
3имя существительное: одушевлённое, мужской род единственное число, творительный падеж, форма на -ою